高錳酸鹽指數(shù)在以往的水質(zhì)監(jiān)測分析中,亦有被稱為化學(xué)需氧量的高錳酸鉀法。但是,由于這種方法在規(guī)定條件下,水中有機(jī)物只能部分被氧化,并不是理論上的需氧量,也不是反映水體中總有機(jī)物含量的尺度,因此,用高錳酸鹽指數(shù)這一術(shù)語作為水質(zhì)的一項指標(biāo),以有別于重鉻酸鉀法的化學(xué)需氧量,更符合于客觀實(shí)際。
以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)耗氧量,以前稱為錳法化學(xué)耗氧量。我國新的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中,已把該值改稱高錳酸鹽指數(shù),而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學(xué)需氧量。標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)建議高錳酸鉀法于測定地表水、飲用水和生活污水,不適用于工業(yè)廢水。
按測定溶液的介質(zhì)不同,分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。因?yàn)樵趬A性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱,此時不能氧化水中的氯離子,故常用于測定含氯離子濃度較高的水樣。
酸性高錳酸鉀法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當(dāng)高錳酸鹽指數(shù)超過5mg/L時,應(yīng)少取水樣并經(jīng)稀釋后再測定。
在酸性條件下,用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(zhì)(有機(jī)物和無機(jī)物)氧化,反應(yīng)剩余的KMnO4加入體積準(zhǔn)確而過量的草酸鈉予以還原。過量的草酸鈉再以KMn04標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴,其反應(yīng)式如下:
此法的zui低檢出限為0.5mg/L,測定上限為4.5mg/L。
在《水與廢水監(jiān)測分析方法》(第四版-增補(bǔ)版)中提到,酸性法在水樣中高錳酸鹽指數(shù)超過10mg/L時,則酌情分取少量試樣。因此,檢出上限的值應(yīng)當(dāng)以實(shí)驗(yàn)室的能力條件,自行通過試驗(yàn)確定適合本實(shí)驗(yàn)室的測定上限。